英文原题：Conjugated Microporous Polymer Network Grafted Carbon Nanotube Fibers with Tunable Redox Activity for Efficient Flexible Wearable Energy Storage

通讯作者：廖耀祖，东华大学

作者： Wei Lyu, Weiyi Zhang, He Liu, Yunpeng Liu, Hongyu Zuo, Chunna Yan, Charl F. J. Faul, Arne Thomas, Meifang Zhu, and Yaozu Liao

随着人们对可穿戴智能电子产品的需求不断增加，柔性可穿戴器件以其轻质、柔韧、灵活和高效等特点备受人们关注。与块状和薄膜器件相比，纤维状储能器件因其独特的一维结构而表现出优异的柔软性、可编织性、变形适应性和透气导湿等特点，是最具潜能的储能器件之一。然而，目前所制备的导电纤维材料很难兼备高能量密度、功率密度以及机械性能等要求，是该领域挑战性研究课题之一。共轭微孔聚合物（Conjugated Microporous Polymer, CMP）是一类由全共轭高分子网络围筑、自具孔结构的新兴功能材料，通过分子设计可额外引入电活性官能团，可充分发挥双电层和赝电容两种储能机制，是一类具有高比电容和高循环稳定性的电极材料。然而，CMPs粉末不溶不熔，难以加工成纤维并获得高性能纤维状储能器件。

近日，东华大学廖耀祖教授在Chemistry of Materials 上报道了共轭微孔聚合物纤维状柔性可穿戴超级电容器的构筑与制备，通过系统单体调控、成分设计和热处理等工艺，成功制备了具有优良电化学性能、机械柔韧性能和循环稳定性的CMP多孔纤维储能材料，为高能量密度纤维状能源存储多孔纤维材料的高效设计提供了新策略。

图1. CNF@CMP多孔纤维的设计合成

作者通过采用Buchwald-Hartwig交叉偶联方法，选用三(4-溴苯基)胺为“核心”构筑单元，苯胺、吡啶和氨基蒽醌为“桥联”构筑单元，以共价键溴化处理的碳纳管纤维（CNF）为集流体，在CNF表面原位嫁接构筑得到高电化学活性的富氮共轭微孔聚三苯胺（PTPA）网络，进而制备得到一系列电活性可调控的多孔纤维（CNF@CMPs）。

图2. CNF@CMPs宏观纤维及微观形貌图

研究发现当单体浓度处于最适浓度时（0.625 mM），制备所得的CNF@PTPA3具有良好的电化学性能和循环稳定性，其三电极体系下的比电容为670 mF cm-2 (电流密度为1 mA cm-2，0.5 M H2SO4)，循环8000次后可仍然保持70%的起始电容；其组装成对称纤维状柔性超级电容器的能量和功率密度分别为18.33 μWh cm-2和1.25 mW cm-2，弯曲10000次后（135°）的电容保持率为84.5%。CNF@PTPA3较高的电化学性能和优异的柔韧稳定性能得益于CNF的高电导率和柔韧性，PTPA3的微孔特征和强氧化还原特性以及两者之间电子传输的协同效应。

图3. CNF@PTPA3多孔纤维电化学能源储存性能

视频：CNF@PTPA3纤维状储能器件功能应用

相关论文发表在Chemistry of Materials 上，东华大学青年教师吕伟博士为文章的第一作者，廖耀祖教授为唯一通讯作者。

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Conjugated Microporous Polymer Network Grafted Carbon Nanotube Fibers with Tunable Redox Activity for Efficient Flexible Wearable Energy Storage

Wei Lyu, Weiyi Zhang, He Liu, Yunpeng Liu, Hongyu Zuo, Chunna Yan, Charl F.J. Faul, Arne Thomas, Meifang Zhu, Yaozu Liao

Chem. Mater., 2020, DOI: 10.1021/acs.chemmater.0c02089

Publication Date: August 12, 2020

Copyright © 2020 American Chemical Society

（本稿件来自ACS Publications）